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在“雙碳" 目標落地的關鍵階段，如何把 “溫室氣體" CO?變成高價值的甲醇，一直是科研界的熱門課題。近日，浙江大學聯(lián)合內蒙古大青山實驗室的研究團隊傳來好消息 —— 他們開發(fā)的 Cu-ZnO/Nb?C@Nb?O?催化劑，在 CO?加氫制甲醇反應中表現(xiàn)驚艷，不僅甲醇產率高達 247mg/(gcat?h)，選擇性更是達到 74.3%，連續(xù)運行 60h 性能幾乎無衰減！這一成果為碳資源循環(huán)利用提供了全新解決方案，相關研究思路值得重點關注。

提到 CO?加氫制甲醇，大家首先會想到傳統(tǒng)的 Cu/ZnO/Al?O?催化劑。雖然這類催化劑早已初步應用，但一直存在兩個致命問題：一是高溫下 Cu 顆粒容易團聚、ZnO 易燒結，導致使用壽命短；二是甲醇選擇性始終上不去，難以滿足工業(yè)高要求。

團隊研究員：“傳統(tǒng)催化劑里的 Al?O?作為助劑，對 Cu 和 ZnO 的錨定能力有限，而且金屬 - 載體相互作用（SMSI）容易過度包裹活性位點，反而影響催化效率。" 為了突破這一局限，團隊把目光投向了近年來大火的新型材料 ——MXene。

MXene 是一類二維過渡金屬碳化物 / 氮化物，通式為 M???X?T?，其中的 “M 位點"（不飽和過渡金屬位點）兼具碳材料的高擴散性和金屬氧化物的可還原性，既能調控負載金屬的結構，又能增強對小分子氣體的吸附。這次團隊選用的 Nb?C MXene，就是憑借其獨特的層間結構和不飽和 Nb 位點，成為了催化劑的 “核心骨架"。

研究的關鍵突破，在于團隊巧妙利用了 Nb?C 與 Cu 之間的 “電子金屬 - 載體相互作用（EMSI）"。通過 X 射線光電子能譜（XPS）和密度泛函理論（DFT）計算證實：Nb?C 中的不飽和 Nb 位點會向 Cu 物種轉移電子，讓 Cu 表面變成 “富電子狀態(tài)"—— 而這恰恰是 CO?活化的 “關鍵密碼"！

“富電子的 Cu 表面能更輕松地‘抓住’CO?分子，同時 Nb 位點還能促進 H?的吸附和解離。"通過氫氣程序升溫還原（H?-TPR）和程序升溫脫附（TPD）實驗發(fā)現(xiàn)，Nb?C@Nb?O?（Nb?C 部分氧化形成）不僅保留了對 H?、CO?的強吸附能力，還能通過對 CO * 的強吸附，有效抑制 CO 脫附，引導反應朝著生成甲醇的方向進行。

更值得一提的是，團隊通過調控 Cu:Zn:Nb?C 的比例，找到了最佳配比 ——4:2:10。此時催化劑形成了穩(wěn)定的 Cu-Zn-Nb 界面結構，既保證了 Cu 納米顆粒的分散性，又強化了 EMSI 作用，實現(xiàn)了 “活性" 與 “選擇性" 的平衡。

為了搞清楚 CO?到底是如何一步步變成甲醇的，團隊借助能譜科技 iCAN 5000 型研究級傅立葉變換紅外光譜儀，開展了高壓原位 DRIFTS 實驗。在 3MPa、120-240℃的真實反應條件下，成功捕捉到了關鍵中間體的 “動態(tài)軌跡"：

•120℃時，檢測到 HOCO*（1652cm?1、1540cm?1）和 CO*（2077cm?1、2057cm?1）信號，說明 CO?先轉化為 HOCO*，再解離為 CO*；

•200℃時，H?CO*（981cm?1、1051cm?1）信號增強，證明 CO * 開始向甲醇前體轉化；

•240℃時，H?CO信號，同時未檢測到 HCOO（甲酸鹽）特征峰，直接證實反應遵循“RWGS（逆水煤氣變換）+CO 加氫" 路徑，而非傳統(tǒng)的甲酸鹽路徑。

“這一發(fā)現(xiàn)了以往對部分 Cu 基催化劑反應路徑的認知，為后續(xù)催化劑設計提供了明確方向。"

性能碾壓同類催化劑，工業(yè)應用指日可待

在240℃、3MPa 的反應條件下，這款 Cu-ZnO/Nb?C@Nb?O?催化劑的表現(xiàn)堪稱 “"：

•甲醇產率 247mg/(gcat?h)，遠超多數(shù)已報道的 Cu 基催化劑；

•甲醇選擇性 74.3%，有效抑制副產物 CO 生成；

•連續(xù)運行 60h，CO?轉化率、甲醇選擇性和產率幾乎無波動，結構穩(wěn)定性拉滿。

對比傳統(tǒng) Cu/ZnO/Al?O?催化劑，這款新催化劑不僅解決了 “壽命短、選擇性低" 的痛點，還借助 MXene 材料的可調控性，為后續(xù)性能優(yōu)化留下了巨大空間?！跋乱徊轿覀冇媱澾M一步強化 Nb 位點與 Cu 的電子相互作用，探索更高壓力、更高溫度下的反應性能，推動其向工業(yè)化應用邁進。"

（本文參考自浙江大學團隊相關研究成果，原文核心數(shù)據(jù)及機理分析已通過嚴謹實驗驗證，如需深入了解可查閱原文或聯(lián)系團隊獲取支持信息。）

該研究提及的傅里葉變換紅外光譜儀是采用天津能譜科技出品的iCAN5000研究級傅立葉變換紅外光譜：

• 干涉儀：具有三維激光控制全自動調整和高速掃描動態(tài)準直控制功能磁浮式干涉儀技術保證長期檢測的高穩(wěn)定性和準確性，無光譜偏離和失真。良好的可靠性、穩(wěn)定性和抗干擾性能；

• 光學系統(tǒng)：全部使用金反射鏡，采用干燥密閉全合金光學臺箱體，光路引出和引人口配備防霧化鍍層的紅外透射密封窗片，具有高穩(wěn)固性和干燥防潮性能。光學臺與樣品倉采用獨立分體設計， 超大樣品倉可以擴展各種紅外分析檢測應用。

• 檢測器：可選高靈敏度DLATGS、電子制冷MCT、液氮制冷MCT等。

• 固態(tài)激光器：性能穩(wěn)定，使用壽命達10年以上

• 光源：進口高性能，長壽命光源，光源具有自動休眠功能。